結(jié)果與討論

3.1.適用于印刷納米顆粒的薄膜的機械性能

表1顯示了在兩種不同濃度（1%和2%w/v）下獲得的Qo薄膜和由Qos與EPQ的不同共混物制備的混合薄膜的機械性能。Qo薄膜和混合薄膜沒有顯著差異（p<0.05)厚度（約200微米）。1.5%(w/v)Qo薄膜的%E(51.3±1.7%)明顯高于2.0%(w/v)Qo薄膜(45.9%±1.6)；然而，TS值不受影響（分別為14.4±0.9 MPa和15.4±1.8 MPa）。

據(jù)報道，由高分子量Qo制備的薄膜具有高TS值。這些高TS值歸因于成膜時Qo分子的高線性排列，這是由于聚合物的羥基和氨基與用作溶劑的水之間的氫鍵產(chǎn)生的分子內(nèi)和分子間相互作用（Butler,Vergano,Testin,Bunn,&Wiles,1996;Caner,Vergano,&Wiles,1998;Muzzarelli,1977)。

對于混合膜，只有Qo/EPQ質(zhì)量比為90:10(12.8±0.5 MPa)的混合物的TS值與Qo膜相似。對于Qo/EPQ的其他質(zhì)量比，TS值隨著混合物中EPQ比例的增加而成比例地減小（當(dāng)Qo/EPQ為50:50時高達8.0倍）。這些結(jié)果與之前的報道一致，即Qo薄膜的機械強度隨著混合物中蛋白質(zhì)分數(shù)的增加而降低（Abugoch等人，2011年；Pereda、Aranguren和Marcovich，2008年；Valenzuela等人，2013年）。

觀察到混合膜的%E的兩種類型的行為。當(dāng)EPQ在混合物中的比例在10%到30%之間時，隨著EPQ在混合物中比例的增加，%E顯著降低。這種效果歸因于藜麥蛋白的氨基酸破壞了檸檬酸和Qo（檸檬酸Qo）之間的相互作用（相對于Qo檸檬酸鹽的薄膜降低了%E）。這種相互作用的中斷降低了檸檬酸的增塑作用（Olsson、Johansson和J€arnstr€om，2014年）。該結(jié)果也與Khan、Peh和Chang(2000)報道的結(jié)果一致，他們觀察到由于檸檬酸的增塑作用，使用檸檬酸制備的Qo薄膜的機械性能優(yōu)于使用乳酸或乙酸制備的薄膜。.檸檬酸的增塑作用歸因于親液陰離子或結(jié)構(gòu)締造劑的性質(zhì)，它們加強了水和Qo之間的氫鍵網(wǎng)絡(luò)，有助于薄膜的分子內(nèi)和分子外穩(wěn)定性（Lopez-Leon、Ortega-Vinuesa,Bastos-Gonzalez,&Elaissari,2014）由于檸檬酸在Hofmeister系列中的高鹽析效應(yīng)（Yamaguchi、Iizuka、Osaka、Monma和Tanaka，2003年）。

隨著EPQ含量從40%增加到50%，E%增加了大約2.5倍，這很可能是由于在電離Qo的氨基和藜麥蛋白的自由基之間形成了聚電解質(zhì)復(fù)合物（通過氫鍵穩(wěn)定）（Abugoch等人，2011年）。

表1殼聚糖薄膜(Qo)和Qo/EPQ混合物(Qo/EPQ)薄膜的機械性能。不同字母表示差異顯著（p<0.05）。

需要低自粘性以促進薄膜處理。最大剝離力(MDF)用作衡量薄膜自粘力的指標。隨著Qo的濃度從1.5%w/v(1.7±0.1 N)增加到2.0%w/v(2.4±0.1 N)，Qo薄膜的MDF顯著增加。對于混合膜，MDF值明顯高于Qo膜。這些值隨著混合物中EPQ比例的增加而增加（20%EPQ為4.6±0.4 N，混合物中50%EPQ為6.2±0.5 N）。這種增加可能歸因于薄膜的含水量，這影響了親水薄膜的粘附性。Qo薄膜的水分含量(14.7±0.7%)明顯低于Qo/EPQ薄膜(17.5±0.6)。此外，據(jù)報道，伯胺（賴氨酸部分的）和蛋白質(zhì)的硫醇基團（SH）與Qo的氨基之間的相互作用增加了由Qo和蛋白質(zhì)形成的水凝膠的粘附性（Bouten等人，2014）。

在模擬漿果儲存的條件下（室在0冷凝和85%RH）下評估薄膜的吸水行為7天。與Qo薄膜（1.5%和2.0%w/v）相比，混合薄膜(90:10)的保水性（g水/g干膜）增加了3.0倍。對于Qo/EPQ薄膜，EPQ百分比從20%到50%不等，觀察到更高的保水率，高達75%。這種保水性的增加可歸因于兩種薄膜中存在的可電離基團比例的差異。由于藜麥蛋白氨基酸的自由基基團的電離(Abugoch,2009)和制備成膜溶液的pH值(pH 3.5)，混合膜具有更多的電荷。在此pH值下，去質(zhì)子化谷氨酸(pKR 4.25)和天冬氨酸(pKR 3.65)的羧基(eCOOe)和精氨酸(pKR 12.48)、組氨酸(pKR 6.00)和.5KR賴氨酸(pKR 6.00)的質(zhì)子化胺基(NH3+))主要存在(Nelson&Cox,2006,chap.3)。因此，與Qo膜相比，由于唐南平衡，混合膜將表現(xiàn)出更大的水分子向蛋白質(zhì)-多糖復(fù)合物內(nèi)部的擴散（Davis,Yezek,Pinheiro,&van Leeuwen,2005;Freudenberg,Zimmermann,Schmidt,Holger Behrens,&Werner,2007)。在Qo膜中質(zhì)子化的自由基較少，因此電滲唐南電位的影響降低，因為聚合物鏈形成有序、緊湊、緊密堆積的結(jié)構(gòu)，留下較小的體積可用于與水分子相互作用（Caner et al.,1998;Wiles、Vergano、Barron、Bunn和Testin，2000）。

選擇1.5%(w/v)Qo薄膜和90:10的Qo/EPQ比率進行打印，因為它們的機械性能（TS、%E和MFD）適合在打印機中使用（意味著對打印機沒有可見的損壞）由于印刷裝置產(chǎn)生的牽引力而導(dǎo)致印刷薄膜的結(jié)構(gòu)）。此外，這些薄膜所表現(xiàn)出的吸水量減少將允許它們用作新鮮水果儲存的包裝材料。

3.2.NQoThs的制備和表征

表2顯示添加20%甘油(v/v)導(dǎo)致表面張力和運動粘度值類似于商業(yè)油墨溶液報告的值（de Gans、Duineveld和Schubert，2004年；Khan等人，2010年）。這確保了打印頭真空產(chǎn)生的液體的快速更換，從而防止紙基質(zhì)過度滴落或潤濕（Kipphan，2001）。

基于納米顆粒相對于不含甘油的NQoTh分散體的尺寸變化（z平均值）和z電位，評估了添加甘油(20e30%v/v)對NQoThs分散體性質(zhì)的影響.

含20%(v/v)甘油的NQoThs的z電位(42.1±4.84 mV)顯著高于含30%(v/v)甘油的NQoThs(37.3±2.71 mV)。添加30%(w/v)甘油后，多分散指數(shù)(PDI)增加了約25%。

這些結(jié)果表明，甘油與溶液中的NP相互作用，使表面免受電荷的影響，降低了zeta電位，降低了顆粒之間的靜電排斥，誘導(dǎo)了團聚，從而增加了顆粒的尺寸和PDI。Khoee、Sattari和Atyabi(2012)報道甘油誘導(dǎo)NP之間的聚結(jié)。相比之下，Müller、Jacobs和Kayser(2001)證明了具有30 mV電位和PDI小于0.7的NPs是穩(wěn)定和功能性的；因此，在研究范圍內(nèi)添加甘油不會影響NQoThs的穩(wěn)定性。

含30%(w/v)甘油(417.4±53.1 nm)的NP的Z平均值比含20%(w/v)甘油(383.8±58.8 nm)的NP觀察到的高25%。尺寸通過TEM顯微鏡確定。圖1顯示了在沒有甘油（圖1A）和添加20%(w/v)甘油（圖1B）的情況下NQoThs的顯微照片。如上所述，添加20%甘油抑制了NP團聚。表2比較了TEM和動態(tài)光散射(DLS)確定的NP尺寸。使用DSL確定的值比TEM確定的值高近10倍，因為TEM直接測量干燥樣品，而Zetasizer系統(tǒng)確定尺寸首先通過DLS測量樣品中由于周圍粒子轟擊（布朗運動）而引起的液體中粒子的隨機運動，然后使用StokeseEinstein方程（Akbari、Pirhadi和Zandrahim，2011年）從該運動中推斷出大小。

3.3.通過熱注射打印納米顆粒

將Th摻入Qo膜的結(jié)果如表3所示。隨著印刷NQoTh層數(shù)的增加（在膜的同一側(cè)印刷1到4次），兩種膜中的Th量都增加了。在Qo膜中，隨著分散體中分別加入20%和30%的甘油(v/v)，Th從0.07增加到0.22 mg/cm3和從0.06增加到0.15 mg/cm3。Th濃度的這種增加是顯著的（隨著印刷層數(shù)的增加，薄膜增加了3.14倍）。類似地，在Qo/EPQ薄膜中，從第一次印刷到第四次印刷，Th增加了31e33%（從0.05到0.16 mg/cm3，從0.03到0.09 mg/cm3，使用20%和30%的甘油(v/v)NQoTh分散體）。當(dāng)應(yīng)用更多印刷層時，分散體從20%和30%甘油NQoTh分散體中滴落。

使用20%甘油(v/v)可獲得更高的Th分散結(jié)合效率；Qo薄膜為7.54%，Qo/EPQ薄膜為5.54%。這些值分別比使用30%甘油(v/v)獲得的效率高20%和35%。

這是在Qo薄膜中使用這種技術(shù)摻入活性劑的第一份報告。布安茲等人。(2011)報告稱，使用HP D1660打印機型號（最大分辨率為4800*1200 dpi），沙丁胺醇醋酸纖維素片材（A4透明膠片）的摻入效率更高，為85%。在Qo和Qo/EPQ薄膜中摻入Th的效率低可歸因于用于印刷的基質(zhì)的特性和/或印刷設(shè)備的低分辨率(600 dpi)。另一個重要因素是打印頭和打印表面之間的距離。為了減少這個距離，Mel?endez等人。(2008)使用增強型Alfaglas®，一種涂有惰性特氟龍的商用聚四氟乙烯(PTFE)薄膜，以減少印刷過程中的活性損失。

表2甘油對納米顆粒懸浮液物理性質(zhì)和納米顆粒的粒徑和zeta電位的影響。不同字母表示顯著差異（p<0.05）。

圖1.TEM顯微照片NQoTh懸浮液。(A)NPs的分散和(B)添加了甘油(20%w/v)的Nps分散。

表3注射到薄膜Qo和Qo/EPQ中的百里酚量(mg/cm3)作為印刷次數(shù)的函數(shù)。不同字母表示顯著差異（p<0.05）。

另一個考慮因素是來自打印頭的液滴與打印矩陣之間的接觸角。圖2顯示了在Qo和Qo/EPQ薄膜表面上的2 mL滴含有20%和30%(v/v)甘油的NQoTh分散體的接觸角。含有20%甘油(v/v)的NQoTh分散體表現(xiàn)出更高的接觸角，為85.11?和55.69？分別對于Qo和Qo/EPQ薄膜，而對于含有30%(v/v)甘油的懸浮液，接觸角降低至69.16?和47.50？分別在Qo和Qo/EPQ薄膜中。隨著甘油濃度的增加，接觸角的減小歸因于當(dāng)甘油濃度從20%v/v增加到30%v/v時，分散體的表面張力從49.3 mN/m增加到53.1 mN/m（參見表2)。因此，在兩種薄膜中摻入Th的效率與接觸角成比例增加。這些結(jié)果與Genina等人的結(jié)果一致。(2013)，他檢查了用甲磺酸雷沙吉蘭(RM)印刷的3種材料：多孔復(fù)印紙、防水透明醋酸纖維素(A4)和由羥丙基甲基纖維素/交聚維酮制備的口腔分散膜（與本工作中研究的膜最相似）.他們獲得了69.0°、61.4°的接觸角。和34.4?，分別?？谇豢煞稚⒛さ腞M比透明醋酸纖維素(A4)低25%，RM比多孔復(fù)制基質(zhì)小50%。

圖2.在Qo膜（上）和Qo/EPQ（下）之間由添加了20%和30%(v/v)的甘油的液滴NQoTh分散體形成的接觸角。

3.4.顯微結(jié)構(gòu)

Qo和Qo/EPQ的印刷膜示于圖3A和F。圖3B示出了Qo膜的橫截面，圖3G示出了EPQ/Qo膜的橫截面。Qo膜具有均勻、柔軟、光滑、連續(xù)的結(jié)構(gòu)，具有良好的完整性和孔隙。相比之下，混合膜具有帶有孔隙和裂縫的異質(zhì)結(jié)構(gòu)。Qo-乳清蛋白薄膜（Kurek、Galus和Debeaufor，2014年）和Qo-明膠薄膜（Kurek等人，2012年；Rivero、García和Pinotti，2009年；Torres、Aimoli、Beppu和弗雷利希，2005年）。這些作者將這些由碳水化合物和蛋白質(zhì)混合物制備的薄膜的異質(zhì)結(jié)構(gòu)歸因于干燥過程（溶劑前沿的遷移）。Qo/EPQ薄膜的干燥時間是Qo薄膜的1.8倍，表明水分子通過混合薄膜的擴散速度較慢。此外，混合物的pH值(pH 3.8)接近藜麥蛋白的等電點(Abugoch,Romero,Tapia,Rivera,&Silva,2008)，這可能會引發(fā)復(fù)雜的凝聚和某些蛋白質(zhì)組分的沉淀，導(dǎo)致Ferreira等人描述的熱力學(xué)不相容性。(2009)，當(dāng)乳清蛋白和Qo的混合物被酸化以獲得混合膜時，他觀察到了這種現(xiàn)象。

Qo膜的表面（圖3D）光滑平整，沒有孔隙或裂縫。幾位作者報告了Qo薄膜的高度結(jié)構(gòu)同質(zhì)性（Abugoch等人，2011年；Fern?andes、Freire、Silvestre、Neto、Gandini等人，2010年；Valenzuela等人，2013年；Vargas、Albors、Chiralt和

圖 3. 加入的 NQoTh 熱噴墨薄膜的圖片和 SEM 顯微照片。  上：Qo噴墨薄膜（A）圖片Qo噴墨薄膜，（B）和（C）Qo薄膜橫截面；  (D) 和 (E) 上表面。  下圖：Qo/EPQ

噴墨薄膜（F）圖片 Qo/EPQ 噴墨薄膜，（G）和（H）截面；  (I) 和 (J) 上表面。

與Qo膜（圖3C）相比，混合膜的孔隙率使NQoThs分布更深（圖3H）。在表層，NQoThs主要聚集在打印設(shè)備的面板上（圖3E和J）。印刷的NQoThs在兩種薄膜的內(nèi)部和表面都保留了它們的球形形狀和明確的幾何形狀。

圖4.(A)Qo薄膜控制和Qo NQoTh 11薄膜和(B)Qo/EPQ薄膜控制和Qo/EPQ NQoTh薄膜的X射線衍射曲線和結(jié)晶度(%)。

3.5.X射線衍射

圖4顯示了Qo薄膜、印有NQoThs的Qo薄膜（圖4A）、Qo/EPQ薄膜和印有NQoThs的Qo/EPQ薄膜（圖4B）的衍射圖。Qo薄膜是半結(jié)晶的，在19.8?處顯示出一個峰值，這是Qo薄膜的典型特征（Zhong、Song和Li，2011）。Qo膜還在29.3度處出現(xiàn)峰值，這對應(yīng)于檸檬酸（Valenzuela等人，2013年）。Qo/EPQ薄膜在20.0度和29.4度處表現(xiàn)出尖銳、明確的峰，比Qo薄膜中觀察到的峰更強烈。Qo/EPQ薄膜還在35.9度、39.4度、43.2度和47.5度處出現(xiàn)衍射峰，表明藜麥蛋白和Qo之間存在分子間相互作用（Valenzuela等，2013）。

印有NQoThs的Qo薄膜在39.4?和57.3?，分別對應(yīng)于檸檬酸和Th（數(shù)據(jù)未顯示）。在印有NQoThs的Qo/EPQ薄膜中也觀察到后者。這兩個新峰與兩種類型薄膜上納米顆粒的表面沉積物有關(guān)，與SEM觀察結(jié)果一致（見圖3B和F）。

Qo和Qo/EPQ薄膜以及兩種印刷NQoThs薄膜的結(jié)晶和非晶百分比如圖4所示。值得注意的是，在具有NQoThs的Qo和Qo印刷薄膜（14.5和14.4）中沒有觀察到結(jié)晶度百分比的差異％，分別）。Qo/EPQ薄膜(15.8%)與印有NQoThs的Qo/EPQ薄膜(15.6%)之間的結(jié)晶度百分比差異不顯著。這些結(jié)果表明兩種薄膜的結(jié)晶度都不受NQoThs印刷的影響。這一結(jié)果與之前的報道一致，即通過噴霧、真空冷凍干燥或通過攪拌摻入成膜淀粉分散溶液中產(chǎn)生的淀粉NPs阻止了含有NPs的薄膜結(jié)晶區(qū)域的形成（Shi，Wang，Li和Adhikari，2013年）。

3.6.NQoThs印刷薄膜儲存后的機械性能和WVP

在儲存前后測量了印有4層NQoThs的薄膜的機械性能和WVP，這些結(jié)果如表4所示。

在冷室中儲存30天顯著增加了薄膜的%E斷裂伸長率，而機械強度(TS)顯著降低。這些影響歸因于在這些條件(85%RH)下從薄膜中增加的水吸收以及隨之而來的對薄膜增塑劑的影響。

對薄膜類型（Qo和Qo/EPQ）、NP的摻入（對照/NQoTh）以及儲存時間在0?和85%RH（0天和30天）作為主要因素，%E和TS作為響應(yīng)變量。所有主要因素顯著影響薄膜的%E如下：a)Qo薄膜的伸長率比Qo/EPQ薄膜高18%；b)NQoThs的添加使%E降低了7%；c)在冷室中的儲存時間使%E增加了40%。此外，這兩種互動，電影的類型？添加NP和添加NP?存儲時間，意義重大。影片的互動類型？詳細檢查了NPs的添加（圖5）。加入NQoThs后，Qo薄膜的%E（見圖5A）下降了75%，而Qo/EPQ薄膜的%E增加了8.2%。在印刷NQoThs后，Qo薄膜的TS降低了3.0%，而NQoThs的添加使Qo/EPQ薄膜的TS值增加了66%（見圖5B）。這些差異可能歸因于Qo和Qo/EPQ薄膜之間的微觀結(jié)構(gòu)差異（圖3）。Qo/EPQ薄膜是異質(zhì)和多孔的，這將允許NQoThs更深地結(jié)合到微觀結(jié)構(gòu)中。相比之下，Qo薄膜具有均勻致密的微觀結(jié)構(gòu)，因此NQoThs只能印刷在薄膜表面。

沒有NQoThs的Qo和Qo/EPQ薄膜在85%RH和0降溫下的WVP值沒有顯著差異（p>0.05）。通過印刷添加4層NPs后，Qo薄膜的WVP降低了33%，混合薄膜的WVP降低了13.3%。WVP的這種降低是由于添加NP導(dǎo)致系統(tǒng)曲折增加（Adame和Beall，2009年；Clapper等人，2008年）。

3.7.抗菌活性

將NQoThs納入電影的主要目標是增強兩種類型電影中的Qo的AM。據(jù)報道，Qo的AM取決于內(nèi)在因素，例如脫乙酰度、狀態(tài)（溶液或薄膜）和分子量。后一個特征是最相關(guān)的特征之一。Kong、Chen、Xing和Park(2010)證明，當(dāng)使用更高分子量的Qo（Dutta、Tripathi、Mehrotra和Dutta，2009年）時，AM會顯著降低（高達95%）。此外，當(dāng)Qo與其他聚合物（如蛋白質(zhì)和/或脂質(zhì)）結(jié)合時，Qo的AM會降低（Rabea等，2003）。因此，為了克服這些限制，將用QoLMW制備并負載Th（一種已知的抗菌化合物）的NP添加到薄膜中。

圖5.Type Film和NQoTh之間的相互作用(A)斷裂伸長率效應(yīng)和(B)拉伸強度效應(yīng)。

表4儲存30天后通過4層熱噴墨摻入和未摻入NQoTh的薄膜的機械性能和水蒸氣滲透性能。不同字母表示顯著差異（p<0.05）。

表5儲備溶液NQoTh和Qo/Th混合物的分散對本研究中使用的微生物的添加劑或協(xié)同效應(yīng)的定量評估。

Th和QoLMW的最低抑制濃度(MIC)是針對本研究中測試的每個菌株獨立確定的：在鼠傷寒沙門氏菌、大腸桿菌和產(chǎn)氣大腸桿菌中，Th為0.250 g/L，QoLMW為1.0 g/L；L.innocua中Th為0.275 g/L，QoLMW為0.8 g/L；銅綠假單胞菌中Th為0.225 g/L，QoLMW為1.0 g/L；金黃色葡萄球菌中Th為0.275 g/L，QoLMW為1.0 g/L。這些濃度與Guarda等人報告的濃度相似。(2011)為Th和Goy、de Britto和Assis(2009)為QoLMW。

將NQoTh納米顆粒分散體的AM與用于制造NP（QoLMW/Th的混合物）的儲備溶液的AM進行比較。對于所有測試的微生物，NQoThs對微生物的活力表現(xiàn)出強大的影響，在NQoThs的原液分散體稀釋90%時實現(xiàn)了生長抑制。對于S.typhimurium、E.coli和E.aerogenes，QoLMW/Th溶液的60%稀釋會抑制微生物的活力。銅綠假單胞菌、無害乳桿菌和金黃色葡萄球菌在80%(v/v)稀釋時被NQoThs抑制，而QoLMW/Th溶液需要60%(v/v)稀釋。

本研究的一個目標是確定對微生物的影響是否是由于組分的協(xié)同或相加作用。通過根據(jù)NQoThs中存在的百分比（QoLMW為75%，Th為25%）對QoLMW和Th的MIC進行加權(quán)，將NQoThs的MIC與附加效應(yīng)的估計值進行比較。NPs(NQoTh)和QoLMW/Th原液的MIC值均低于基于組分加和效應(yīng)估計的MIC，表明Qo和Th之間存在協(xié)同效應(yīng)（見表5）。然而，取決于測試的細菌，NPs的MIC比庫存QoLMW/Th混合物低大約1.5到4.5倍。Wazed Ali、Rajendran和Joshi(2011)評估了使用TPP從440-kDa Qo的1.0%(w/v)溶液中產(chǎn)生的NQo(115.5 nm)的AM抗金黃色葡萄球菌。NQo比Qo原液更有效地抑制這些細菌的生長50%。

還評估了印有NQoThs的薄膜的AM。薄膜與上述指定的細菌菌株在37℃下孵育24小時。結(jié)果列于表6中。用NQoThs印刷的Qo薄膜表現(xiàn)出比對照薄膜更大的AM，證明了薄膜中Th的釋放以及Qo和Th的協(xié)同效應(yīng)。與對照薄膜相比，用NQoThs印刷的混合薄膜也表現(xiàn)出AM的增加。對于所有菌株，印有NQoThs的Qo薄膜產(chǎn)生更大的抑制區(qū)，這可歸因于NQoThs在基質(zhì)中的排列和位置以及薄膜中更大的Th負載（圖3和6A）。在所有微生物測試中，NQoThs對革蘭氏陰性菌株的活性高于革蘭氏陽性菌株。這種效應(yīng)很可能是由于外膜和脂多糖中存在的脂肪酸和磷酸鹽的負電荷（Du、Niu、Xu、Xu和Fan，2009年；Kong等人，2010年）。

3.8.從薄膜中釋放Th由于難以確定活性劑從復(fù)雜基質(zhì)中的釋放，因此可以在水中評估活性成分的釋放，以模擬飽和蒸汽室中新鮮水果的儲存條件（0冷凝，85%RH）。多項研究表明，這些類型的結(jié)果具有代表性（Brandsch、Mercea、Rüter、Tosa和Piringer，2002年；Grob，2008年；Paseiro-Losada、Simal、Abuín、Lopez和Gandara，1993年；Philo、Fordham、Damant和城堡，1997年）。在這項研究中，通過在Franz細胞中的滲透性測試研究了薄膜中的Th釋放。結(jié)果如圖6所示。在下沉條件下評估Th從薄膜中的釋放，即在活性劑的濃度低于其水溶性的10%（1000 ppm在25℃下），通過應(yīng)用能斯特和布倫納定律（Ely、Garcia和Thommes，2014年）。

表6通過熱噴墨將NQo和NQoTh結(jié)合到Qo和Qo/EPQ薄膜中的徑向擴散的生長抑制區(qū)(mm2)。對于每種納米顆粒溶液，薄膜印刷4次。不同字母表示顯著差異（p<0.05）。

圖6.從使用NQoTh印刷4次的薄膜Qo和Qo/EPQ中釋放百里酚(A)0天（初始負載Th）、第1天和第8天的釋放曲線和（B）室溫下8天測定的百里酚釋放動力學(xué)溫度。

圖6A顯示了用Qo(0.22±0.01 mg/cm3)和Qo/EPQ(0.16±0.01 mg/cm3)印刷的薄膜中Th的初始電荷。24小時后（第1天），Qo膜釋放0.11±0.004 mg Th/cm3，而混合膜釋放0.01±0.002 mg Th/cm3。在測試結(jié)束時（第8天），兩種薄膜都釋放了薄膜中印刷的所有Th。圖6B顯示了在室溫下進行的8天測試期間，兩種薄膜中Th(%)的不同釋放動力學(xué)。Qo薄膜在前24小時內(nèi)經(jīng)歷了Th的快速釋放（Th的51.1±2.2%）。在第2天，主動釋放遵循持續(xù)的指數(shù)行為，釋放率為75.8±1.9%。測試72小時后，這些薄膜中Th的釋放變得緩慢且受控(78.8±2.2%)，并保持恒定，直到第8天達到100%Th釋放。相比之下，混合膜表現(xiàn)出延遲的Th釋放動力學(xué)。在最初的24小時和48小時內(nèi)，Qo/EPQ薄膜分別釋放了3.5±1.7%和6.5±1.7%的Th，比Qo薄膜低（平均）約13倍?；旌夏さ尼尫旁诘谌煸黾拥?7.2±4.0%，第四天呈指數(shù)分布，釋放率為67.9±6.1%。第4天后，如在Qo薄膜中所觀察到的，Qo/EPQ薄膜在第8天之前表現(xiàn)出緩慢的受控釋放。釋放曲線的差異可歸因于薄膜中印刷的NQoThs的位置。通過SEM觀察，Qo薄膜中的NPs積聚在表面并且更容易接觸到水。相比之下，混合膜（由于它們的孔隙率）允許NQoThs更大程度的內(nèi)化，因此降低了NPs對溶劑的可及性。這些結(jié)果與我們的微生物測試一致，證明用NQoThs印刷的Qo薄膜比混合薄膜具有更高的AM。

采用殼聚糖-三聚磷酸酯-百里香納米顆粒經(jīng)熱噴墨打印而成的新型活性包裝材料——摘要、簡介

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