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基于LB膜分析儀研究P507-N235體系萃取稀土過(guò)程的溶解行為規(guī)律
來(lái)源:青島理工大學(xué)宋超前 瀏覽 1254 次 發(fā)布時(shí)間:2024-08-20
P507(2-乙基己基膦酸-單-乙基己基酯)-N235(三辛癸烷基叔胺)雙溶劑萃取體系可直接實(shí)現(xiàn)稀土的無(wú)皂化萃取分離,但P507-N235體系萃取稀土過(guò)程中仍存在溶解損失,這不僅造成大量含油廢水產(chǎn)生,污染環(huán)境,還帶來(lái)嚴(yán)重的資源流失,不符合我國(guó)可持續(xù)發(fā)展的理念。因此,弄清P507-N235體系萃取稀土過(guò)程的溶解行為規(guī)律,找出溶解損失的根本原因,并構(gòu)建從源頭上可徹底防止有機(jī)相溶解損失的調(diào)控新方法對(duì)于稀土產(chǎn)業(yè)的可持續(xù)健康發(fā)展具有重要的意義。
本文借助Langmuir-Blodgett(LB)膜分析儀,采用傅里葉紅外變換光譜(FTIR)、布魯斯特角顯微鏡(BAM)和原子力顯微鏡(AFM)等先進(jìn)手段,從原位界面處探究萃取劑分子及其萃合物的存在狀態(tài)、相互作用及動(dòng)態(tài)聚集行為,弄清有機(jī)體系的溶解行為規(guī)律與微觀機(jī)理,找出根本原因,通過(guò)在有機(jī)相中添加表面活性劑Span 80(失水山梨醇酐油酸酯),調(diào)控溶液結(jié)構(gòu),提高油水界面的穩(wěn)定性,建立一種防止萃取過(guò)程中有機(jī)相溶解損失的調(diào)控新方法。
具體內(nèi)容如下:
(1)研究P507-煤油體系的溶解行為規(guī)律。將P507有機(jī)相鋪展在p H值為3純水表面,得到P507單分子膜π-A曲線和界面擴(kuò)張流變性(彈性模量、粘性模量、擴(kuò)張模量及相角)的變化規(guī)律。隨著P507濃度增加形成了大量聚集體,聚集體的生成改變了界面結(jié)構(gòu),界面流變性能隨之發(fā)生變化,聚集體在界面處受力失穩(wěn),導(dǎo)致萃余液油含量升高。向有機(jī)相中添加萃取劑N235,P507-N235與P507單分子膜的π-A曲線和界面擴(kuò)張流變性具有顯著差異。通過(guò)FTIR、BAM和AFM表征,證實(shí)了N235與P507分子間存在相互作用,能夠抑制P507聚集體的形成,形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),增強(qiáng)界面的穩(wěn)定性,從而降低萃余液油含量。
(2)以P507-N235作為萃取劑,以水溶液中的稀土Er及雜質(zhì)Al、Mg為研究對(duì)象,分析P507-N235萃取金屬離子過(guò)程的溶解行為規(guī)律。料液中Al的存在不利于稀土Er的萃取,且使得萃余液油含量升高;而料液中Mg的存在有利于稀土Er的萃取,并使得萃余液油含量降低??疾炝擞袡C(jī)相中金屬離子負(fù)載量變化對(duì)單分子膜π-A曲線和界面膜擴(kuò)張流變性質(zhì)的影響,研究發(fā)現(xiàn)P507分子與稀土Er結(jié)合促進(jìn)了單分子膜π-A曲線的右移,隨著稀土Er負(fù)載量增加,萃合物聚并形成聚集體,導(dǎo)致π-A曲線發(fā)生“突變”;與只負(fù)載稀土Er的有機(jī)相相比,有機(jī)相負(fù)載雜質(zhì)Al、Mg后,π-A曲線均左移,隨著Al負(fù)載量的增加,π-A曲線進(jìn)一步左移,但Mg相反,隨著Mg負(fù)載量的增加,π-A曲線逐漸右移;此外,不同類型、不同金屬離子負(fù)載量的界面膜粘彈性質(zhì)存在顯著差異。FTIR和AFM表征證實(shí)了P507與金屬離子間形成聚集體,且結(jié)構(gòu)存在明顯的差異,由于分子間相互作用程度和大小不同,導(dǎo)致界面行為發(fā)生變化,進(jìn)而影響萃余液油含量。
(3)向P507-N235有機(jī)相中添加Span 80,與稀土Er進(jìn)行萃取反應(yīng),測(cè)定萃余液中稀土Er濃度和油含量,與未添加Span 80的有機(jī)相相比,添加Span 80后,稀土Er萃取率基本不變,萃余液油含量降低。通過(guò)對(duì)比P507-N235與P507-N235-Span 80體系的界面性質(zhì),發(fā)現(xiàn)Span 80與P507-N235分子間存在復(fù)雜的相互作用,使得界面膜表現(xiàn)出不同的粘彈特質(zhì),提高界面膜的穩(wěn)定性,降低萃余液油含量。通過(guò)FTIR和AFM表征證實(shí)了P507-N235與Span80分子間存在相互作用,形成更加穩(wěn)定的三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。通過(guò)添加Span 80可以調(diào)控P507-N235體系萃取過(guò)程中的溶解行為,減少溶解損失,提高資源利用。
(4)以Span 80為調(diào)控劑,P507-N235為萃取劑,水溶液中的稀土Er及雜質(zhì)Al、Mg為研究對(duì)象,分析P507-N235-Span 80體系萃取金屬離子過(guò)程中的溶解行為規(guī)律。Span 80的存在不影響稀土Er的萃取效果,萃余液油含量明顯降低。
考察P507-N235-Span 80體系中金屬離子負(fù)載量變化對(duì)單分子膜π-A曲線和界面膜擴(kuò)張流變性質(zhì)的影響,對(duì)比分析負(fù)載有機(jī)相P507-N235和P507-N235-Span 80的差異,并通過(guò)FTIR和AFM表征,發(fā)現(xiàn)Span 80的存在導(dǎo)致P507與金屬離子間相互作用發(fā)生變化,使其結(jié)構(gòu)和聚集行為隨之發(fā)生變化,并改變了界面膜的流變性,提高了界面膜的穩(wěn)定性,降低了有機(jī)相的溶解損失。
從界面層次證實(shí)Span80可以調(diào)控P507-N235體系萃取稀土Er過(guò)程中的溶解行為,減少有機(jī)相的溶解損失,為從源頭上徹底防止稀土萃取過(guò)程含油廢水的產(chǎn)生提供了新方法,為稀土行業(yè)的綠色可持續(xù)發(fā)展作出一定的貢獻(xiàn)。





